悉尼大同中文学校重视师资建设，在聘任和在职进修方面既有规范又有特色。
首先，创办初期起点就高。张立中校长具有教育博士学位，在悉尼大学中国教育中心任主任时，创办了《双语文摘》杂志，与校友张学丰创办双语协会和双语学院，当时的澳华作协和双语协会具有良好的合作关系。因此，大同创办初期很快就成长起来。 此后的历任校长都具有教育学学位，如第二任校长吴珊英具有双硕士学位。第三任校长张劲帆先生毕业于国内师范大学中文系，是旅澳著名作家，在澳洲获得过语言教学硕士文凭。第四任校长董宁女士在国内获得师范中文学士和硕士学位，到悉尼后获得教育学哲学硕士学位。第五任校长张学丰先生在国内是大学英语讲师，在悉尼大学勤工俭学先后获得教育学院的硕士文凭、教育学硕士、教育哲学硕士等学位，用英语和中文发表过多篇论文，目前在完成英才教育的博士论文。张先生长期在新州教育部人社区教育咨询员，对中西基础教育理念和制度颇有研究，为华人社团和来自中国的访问团开过许多高质量的教育咨询和专题讲座，2007年由中国移民福利会推荐，张先生荣获由联邦移民部部长签发的社区服务优秀奖。
1993年至2006年期间张学丰先生任 Ashfield 大同和 Granville 大同中文学校的顾问。2000年澳大利亚中文学校联合会成立，聘任张先生为教育顾问。2006年张先生接任 Ashfield 大同校长职务后，根据自己多年的社团组织和语言教学的经验，很快将学校进一步规范化，加强了中文课程和配套课的促进作用，发挥教师的积极性，很快拓展了中文高班课程。目前开设的中文课程从启蒙班至中文十二年级和高级汉语课，共十四个年段，同时还专为中学生初学中文开设了四个中学生中文班。配套课包括合唱、美术、话剧班、篮球、英文写作、英才补习，等等。鉴于张先生熟知中文作为社团语言的教学法，新州教育部和悉尼大学联合举办的社团语言教师资格证书课程特邀张先生任中文作为社团语言教学特点专题课讲师。 根据州教育部社团语言学校计划处的规定，悉尼大同中文学校现有十名教师持有教师资格证书。2008年新州中文教育理事会在庆祝创会二十五周年庆典大会上，给我校八名教师颁发了从事华文教育十年以上优秀教师奖。2007年和2011年中国国务院侨办开展海外优秀华文教师评选活动，我校先后有八人获得从教十年以上优秀奖，其中包括张学丰校长获得的二十年从事海外社团与华文教育杰出贡献奖。另外我校还有著名的音乐家柴长宁老师教授长笛课，著名儿童剧作家和导演王慧丽老师教授才艺与话剧课，武术教练王云阔师傅、声乐教师董艺老师、美术教师苗惠萍、田湉、马泉珠，中文资深教师常鹃、宋安平、方莉（高级教师）、赵景润（高级教师）、韩晓妍、薛乐婷（中文与音乐）、于连洋（讲师）、徐立（高级教师）、裘燕、朱玉华等，既有国内又有澳洲教学经验的中文教师。这支高素质的教师队伍是我校办学具有特色质量优异的最基本的动力和有利条件。
- 富有敬业精神
我校所有教师在国内都是师范科班毕业，移民澳洲后多数老师平时都有工作，就因为热爱教育事业，尤其是体会到海外华文教育对华人社团福祉的重要性，才不计报酬低，认真负责地从事周末中文教育。他们在教学工作中体会到海外华文教学不同于国内的母语教学，现在都适应了中文作为社团语言的教学特点，胜任愉快，并附有创意，看到学生的进步，为自己的成就感到欣慰。他们的敬业精神也体现在爱校和关心学生，乐于与家长沟通，使得我校氛围宽松愉快，如同一个大家庭，因此容易调动学生参加校内外各种活动的积极性。
- 初、中、高都有资深教师
一个学校的总体师资不仅体现在各个教师的素质和业务修养，更重要的还体现在学校能否充分发挥教师的专长和潜力，这方面我校有成功的经验。目前学校有专门教低年级的老师，如薛乐婷老师，裘燕老师，常鹃老师；有擅长教四五六年级的老师，如宋安平老师，朱玉华老师，徐立老师；有擅长中文高班执教和中文写作辅导的老师，如赵景润老师，于连洋老师，韩晓妍老师；有各年段教学质量都很好而又擅长辅导学生参加汉语水平考试和中文朗诵比赛的方莉老师，使得我校学校年年参加世界华裔青少年中文写作大赛获奖，年年参加汉语水平考试取得优异成绩的老师。中级阶段（五六七年级）高质量的教学确保了我校具能保持很高的高班学生续学率，并在中文写作方面表现极为出色。
- 配套课程教师资深能干
在悉尼大同中文学校任教的配套老师基本上都是本专业的佼佼者，如长笛老师柴长宁，是悉尼大学音乐学院的讲师，在主流社会享有盛名。他教的学生每年都在学校举办的文艺晚会合奏中外长笛曲，多次参加校外表演，在华人社区享有盛名。
旅澳画家王儒伯教授曾在我校执教，与他一样毕业于浙江美院的校友马泉珠老师早期就在我校执教，2006年又回来执教，与资深教师苗惠萍、李澍（专教素描）、田湉等老师不断提高我校学生美术作品的水平， 2009年为庆祝六十周年国庆成功地举办了一次优秀座屏画展。这几年我校向Ashfield 小学，Ashfield 男子中学、Canterbury 男子中学、州教育部、澳洲孔子研究会、中国国务院侨办、《2010 四海同春》剧组赠送了学生美术座屏，不少同学的美术作品获得比赛奖项。
我校的篮球班由来自福州少体校的高级篮球教练和国际裁判林长任老师人首任老师，今年由杜老师执教。杜老师在国内高等院校教过篮球课。
去年开始，著名儿童剧导演、澳华儿童艺术剧院的王慧丽老师与她的剧院与我校合作，除了剧组排演节目之外，与我校一同开设中文话剧班。王慧丽老师在悉尼地区享有盛名，为社会培养了许多富有才艺的青少年，她执导的剧目在老华人移民家庭更是家喻户晓。
我校的合唱班一直由董艺老师执教，她曾经是专业演唱家，教中小学生声乐和合唱很有经验，曾多次带领我校学生参加大型文艺演出。目前执教幼儿唱歌班的薛乐婷老师在国内原来就是音乐老师，是悉尼华人合唱团主力歌手，在澳洲进修过社团语言教学资格课程。薛老师不仅擅长教启蒙班学生学中文，还富有创意地将中文、歌曲、基本乐理融为一体，在我校开设了一个幼儿唱歌班。
张学丰老师很早就为我校提供英才生辅导服务，为家长做过多次这方面的讲座。2006年回校任校长后，又启动了英才生辅导班，今年还开设中学生英文写作课，主要为我校中文学生服务。虽然教学时数方面受到条件限制，每周只上两小时课，但张校长有多年小组辅导英才生成功的经验，每年都有学生考上英才班、精英中学或获得私校奖学金。目前张校长在悉尼大学撰写有关华裔天赋学生的博士论文，对天赋教育颇有研究，在澳洲华文报上连载二十多篇有关教育和素质培养方面的文章，2011年被北京王府学校（私立学校）聘为外籍天赋教育顾问。